Mancano un paio di giorni a San Valentino e, complici alcune parole di suor Angela, Azzurra si accorge di provare qualcosa per Guido. Suor Angela aiuta quindi Davide ad organizzare una cena romantica per loro due, soprattutto quando scoprono che Giannandrea dovrà trattenersi a Mosca, ma l'arrivo inaspettato di quest'ultimo, che fa una sorpresa ad Azzurra, rovina il piano. Uscita a cena con il fidanzato, però, Azzurra lo lascia.
Intanto, Sergio dice a Nina che lui e il gioielliere si erano messi d'accordo per truffare l'assicurazione, e che in cambio lui avrebbe ricevuto cinquantamila euro, necessari per occuparsi del fratello Giacomo, affetto da un deficit cognitivo, dopo che sono rimasti soli. Nina, però, scopre che il gioielliere non era assicurato e che Sergio ha intenzione di scappare con un passaporto falso; tuttavia, il ragazzo viene arrestato prima che possa scappare. Parallelamente, Chiara confida a suor Angela di voler prendere i voti, ma alla fine accetta la proposta di matrimonio di Riccardo, mentre Margherita rifiuta la corte di Emilio perché non si sente ancora pronta a una nuova storia.
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